Рисунок 1. Схема формирования блоков тахеометрической съемки

В последующем отдельные блоки связывают в единую сеть. Местоположение определяемых точек при этом вычисляется в единой системе координат. По окончании съемки составляется математическая модель местности, которая хранится в памяти ЭВМ и может быть реализована в виде топографического плана.

5.2. Схема расчетов в ходах

Координаты связующих точек Хс, Ус и станций Хт,Ут могут быть вычислены по измеренным значениям горизонтальных углов 1 и 2, горизонтальным проложениям S1, S2, S3, S4, примычного угла o и координатам Ха, Уа исходного пункта, рис. 2. Их треугольника АС1С2 имеем:

d 2 = S1 2 + S2 2 - 2S1S2cos1;

sin1 = S2  sin1 / d.;

Xт1 = Xс1 + S4cosc1т1, Yт1 = Уc1 + S4sinc1т1,

где с1т1 = ас1 + (1+2) - 180.

Контролем вычисления координат является повторное определение соответствующих элементов через углы 3 и4.

Высоты связующих точек определяют методом тригонометрического нивелирования. Для этого на станциях и исходных пунктах должны быть измерены углы наклона на связующие точки. Превышения между станциями определяют как сумму двух превышений: от исходного пункта (или предыдущей станции) до связующей точки и от нее до определяемой.

При обработке можно выделить ходовую линию А - С1 - Т1 - С4 - В, по которой выполнить уравнивание результатов измерений и вычислить координаты и высоты станций. В последующем, используя эти координаты, вычисляют координаты пикетов. Тем самым создают цифровую модель участка местности, которая в последующем представляется в удобном для использования виде.

Рисунок 2. Схема тахеометрического хода

5.3. Приведение станций к единой системе координат

В блочной тахеометрии ориентирование электронного тахеометра на станции выполняется произвольно. Это приводит к тому, что координаты связующих точек определяются фактически в разных координатных системах. Если имеются две рядом расположенные станции, то в обеих системах начало координат совмещено с точкой установки прибора, а направление осей абсцисс выбрано вдоль нулевого штриха лимба горизонтального круга. Поэтому, системы будут повернуты относительно друг друга на какой-то угол , рис. 3.

Рисунок 3. Схема связи систем координат станций

В системе координат точки А координаты связующих точек определяются формулами:

Хс1 = Ха + S1cos1; Yc1 = Ya + S1sin1;

Xc2 = Xa + S2cos2; Yc2 = Ya = S2sin2,

где S1, S2, 1, 2 - измеренные горизонтальные проложения и соответствующие направления.

Аналогично, при определении положения связующих точек со станции В имеем:

ХС1 = Хb + S1cos1; YC1 = Yb + S1sin1;

XC2 = Xb + S1cos2; YC2 = Yb + S2sin2.

Для вычисления угла поворота координатных систем, определяется на основе решения обратной геодезической задачи дирекционные углы линии С1 - С2, соединяющей связующие точки и находится их разность:

 = 1 - 2,

где:1 - дирекционный угол С1 - С2 вычисленный на станции А,

2 - дирекционный угол С1 - С2 вычисленный на станции В.

Параллельный сдвиг системы координат точки В относительно точки А определяется путем сопоставления одноименных координат соответствующих точек.

Метод измерения:

Газовая хроматография
Назначение и область применения методик:

• ПНД Ф 13.1:2:3.23-98. Методика выполнения измерений массовой концентрации предельных углеводородов С1-С5 и непредельных углеводородов (этена, пропена, бутенов) в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом газовой хроматографии;
• ПНД Ф 13.1:2:3.25-99. Методика выполнения измерений массовой концентрации предельных углеводородов С1-С10 (суммарно), непредельных углеводородов С2-С5 (суммарно) и ароматических углеводородов (бензола, толуола, этилбензола, ксилолов, стирола) при их совместном присутствии в воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом газовой хроматографии;
• ПНД Ф 13.1:2:3.24-98. Методика выполнения измерений массовой концентрации индивидуальных парафиновых углеводородов С6-С10 в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом газовой хроматографии;
• ПНД Ф 13.1:2:3.11-97. Методика выполнения измерений массовой концентрации углеводородов в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом газовой хроматографии;
• ПНД Ф 13.1:2:3.26-99. Методика выполнения измерений массовой концентрации предельных углеводородов С1-С5, а так же С6 и выше (суммарно) в промышленных выбросах методом газовой хроматографии.

Назначение и область применения методик:

• О ПНД Ф 13.1:2:3.23-98

Данная методика предназначена для измерений массовой концентрации предельных углеводородов Q-С5 и непредельных углеводородов (этена, пропена, бутенов) в атмосферном воздухе, в воздухе рабочей зоны и в источниках промышленных выбросов. Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 1500 мг/м3.
Определение содержания предельных углеводородов С-С5 и непредельных углеводородов С2-С4 в газовой пробе основано на газохроматографическом разделении компонентов на колонке, заполненной окисью алюминия, модифицированной едким натром, с последующей их регистрацией пламенно-ионизационным детектором. Расчет концентрации идентифицированного вещества осуществляется методом абсолютной градуировки, с предварительным построением градуировочного графика, используя серию градуировочных смесей с различной концентрацией метана.

Необходимое оборудование:

• колонка насадочная М ss316 3м*3мм, 5% NaOH на окиси алюминия 0.25-0.5мм;

Пример хроматограмм:

• ПНД Ф 13.1:2:3.25-99

Данная методика предназначена для измерения массовой концентрации предельных углеводородов С1-С10 (суммарно, в пересчете на углерод), непредельных углеводородов С2-С5 (суммарно, в пересчете на углерод) и ароматических углеводородов (бензола, толуола, этилбензола, ксилолов, стирола) при их совместном присутствии в атмосферном воздухе, в воздухе рабочей зоны и в источниках промышленных выбросов. Диапазон измеряемых концентраций предельных углеводородов С1-С10 (суммарно, в пересчете на углерод) от 0,2 до 1000 вкл. мг/м3, непредельных углеводородов С2-С5 (суммарно, в пересчете на углерод) от 1 до 1000 вкл. мг/м3, ароматических углеводородов (бензол, толуол, этилбензол, ксилол, стирол) от 0,2 до 1000 вкл. мг/м3.
Определение содержания предельных углеводородов С1-С10 (суммарно), непредельных углеводородов С2-С5 (суммарно) и ароматических углеводородов (бензола, толуола, этилбензола, ксилолов, стирола) в газовой пробе основано на газохроматографическом разделении компонентов на насадочной колонке, заполненной 10% нитрилотрипропионитрила на цветохроме ЗК, с последующей их регистрацией пламенно-ионизационным детектором. Расчет концентрации идентифицированного вещества осуществляется методом абсолютной градуировки, с предварительным построением градуировочного графика, используя серию градуировочных смесей с различной концентрацией метана.
Необходимое оборудование:
О газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором О колонка насадочная М ss316 1м*3мм, 10% НТПН на цветохроме 3К 0.16-0.18мм О комплект поверочных газовых смесей метан/воздух, для градуировки хроматографа О оборудование для отбора проб и вспомогательное оборудование

• ПНД Ф 13.1:2:3.24-98

Данная методика предназначена для измерения массовой концентрации гексана, гептана, октана, нонана и декана в атмосферном воздухе, в воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах. Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 1000 мг/м3.
Определение содержания предельных углеводородов С6-С10 основано на газохроматографическом разделении компонентов пробы на насадочной колонке, заполненной силохромом С-80 с последующей их регистрацией пламенно-ионизационным детектором. Расчет концентрации идентифицированного вещества осуществляется методом абсолютной градуировки, с предварительным построением градуировочного графика, используя серию градуировочных смесей с различной концентрацией метана.
Необходимое оборудование:
газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором;
колонка насадочная М 2м*3мм, Силохром С-80 на цветохроме 3К 0.16-0.25мм;
комплект поверочных газовых смесей метан/воздух, для градуировки хроматографа;
оборудование для отбора проб и вспомогательное оборудование.

• ПНД Ф 13.1:2:3.11-97

Данная методика предназначена для измерения массовой концентрации углеводородов в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом хроматографии (в пересчете на углерод). Диапазон измеряемых концентраций от 5,0 до 1000 мг/м3.
Определение содержания углеводородов основано на применении насадочной колонки без сорбента с последующим детектированием компонентов в виде суммарного неразделенного пика пламенно-ионизационным детектором. Расчет концентрации осуществляется методом абсолютной градуировки, с предварительным построением градуировочного графика, используя серию градуировочных смесей с различной концентрацией метана.
Назначение и оборудование:

• газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором
• колонка насадочная М 3м*3мм, незаполненная
• комплект поверочных газовых смесей метан/воздух, для градуировки хроматографа
• оборудование для отбора проб и вспомогательное оборудование

• ПНД Ф 13.1:2:3.26-99

Данная методика предназначена для измерения массовой концентрации предельных углеводородов С1-С5 , а также С6 и выше (суммарно) в воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом газовой хроматографии. Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 1500 мг/м3.
Измерение концентрации предельных углеводородов С1-С5 , а также С6 и выше в газовой пробе основано на газохроматографическом разделении компонентов на насадочной колонке, заполненной 10% дибутилфталата на цветохроме ЗК, с последующей их регистрацией пламенно-ионизационным детектором.
Необходимое оборудование :

• газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором;
• колонка насадочная М 3м*3мм, 70% дибутилфталат на цветохроме 3К фр. 0,14-0,16 мм;
• комплект поверочных газовых смесей метан/воздух, для градуировки хроматографа;
• оборудование для отбора проб и вспомогательное оборудование.

Возможные варианты реализации методики измерения:

• в стационарной лаборатории с ручным отбором и вводом пробы, с последующей обработкой данных персоналом лаборатории;
• в передвижной лаборатории с автоматическим отбором и вводом пробы, а также последующим расчетом результатов анализа и передачей данных в реестр (базу) измерений (полная автоматизация измерения).

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации

Измерение массовой концентрации
смеси предельных углеводородов (С 1 - С 5)
в атмосферном воздухе населенных мест
газохроматографическим методом

Методические указания
МУК 4.1.3292-15

Москва 2015

1. Разработаны ФГУП «Научно-исследовательский институт гигиены, профпатологии и экологии человека» Федерального медико-биологического агентства России (Т.А. Кузнецова, В.С. Хрусталева, Е.Ю. Карманов, А.Е. Минкович, А.С. Стрелецкий, Т.А. Зарецкая).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы но надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 22 мая 2015 г. № 1).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 28 июля 2015 г.

4. Введены впервые.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовой концентрации смеси предельных
углеводородов (С 1 - С 5) в атмосферном воздухе
населенных мест газохроматографическим методом
с пламенно-ионизационным детектированием

Методические указания
МУК 4.1.3292-15

Свидетельство о метрологической аттестации № 222.0012/01.00258/2015.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода газовой хроматографии для измерения массовой концентрации смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне от 40 мг/м 3 до 6500 мг/м 3 .

Физико-химические свойства предельных углеводородов С 1 - С 5 приведены в табл. .

Физико-химические свойства предельных углеводородов С 1 - С 5

Наименование углеводорода	Брутто-формула	Относительная молекулярная масса, а.е.м.	Температура самовоспламенения, °С	Температура кипения, °С	Регистрационный номер по CAS
Метан	С 1 Н 4	16,04	537,8	161,6	74-82-8
Этан	С 2 Н 6	30,07	472,0	88,6	74-84-0
Пропан	С 3 Н 8	44,10	466,0	42,1	74-98-6
Изобутан	С 4 Н 10	58,12	462,2	11,73	75-28-5
н-Бутан	С 4 Н 10	58,12	405,0		106-97-8
Изопентан	С 5 Н 12	72,15	427,0	27,9	78-78-4
н-Пентан	С 5 Н 12	72,15	287,0	36,1	109-66-0

Смесь углеводородов С 1 - С 5 представляет собой бесцветный газ со специфическим запахом.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в атмосферном воздухе составляет 50 мг/м 3 .

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентируемых условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерения при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. для соответствующего диапазона концентраций.

Метрологические параметры

Диапазоны измерений, значения показателей повторяемости,
воспроизводимости, правильности и точности результатов измерений

Диапазон измерений в атмосферном воздухе, мг/м 3	Диапазон измерений при отборе 0,5 см 3 атмосферного воздуха, мкг	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), σ r отн , %	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), σ R отн , %	Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95), ±δ с , %	Показатель точности (границы относительной погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95), ±δ , %
от 40 до 6 500 вкл.	от 0,02 до 3,25 вкл.

2. Метод измерений

Измерение массовой концентрации смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в атмосферном воздухе населенных мест выполняют газохроматографическим методом с пламенно-ионизационным детектором (ПИД).

Отбор воздушных проб проводится без концентрирования в медицинские шприцы.

При отборе 0,5 см 3 воздуха нижний предел измерения смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в анализируемом объеме пробы - 20 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в атмосферном воздухе 40 мг/м 3 при анализе 0,5 см 3 воздуха.

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные
устройства, материалы

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый, оснащенный пламенноионизационным детектором с пределом детектирования по пропану 5,0×10 -12 г/с, программным обеспечением, предназначенный для работы с капиллярными колонками
Барометр-анероид с диапазоном измерения от 60 до 110 кПа, пределы допускаемой погрешности ±0,3 кПа	ТУ 25.04-1799-75
Термометр лабораторный шкальный, цена деления 1 °С, предел измерения 0 - 55 °С	ТУ 25-2021.003 88
Микрошприцы для газовой хроматографии вместимостью 100 мм 3 ; 1, 5, 10 см 3 утвержденных типов	Номера по Госрсестру: 39206-08, 54826-13
Мерные цилиндры вместимостью 25 и 100 см 3

Примечание. Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Азот газообразный
Водород технический
Воздух сжатый, класс загрязненности I
Гелий газообразный высокой чистоты	ТУ 0271-001-45905715-02
Смесь предельных углеводородов С 1 - С 5 (метан, этан, пропан, изобутан, бутан, изопентан, пентан)	СОП 275-ВНИИМ
Вода дистиллированная

Примечание. Допускается использование других реактивов с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные средства измерений, устройства, материалы

Хроматографическая кварцевая капиллярная колонка длиной 60 м с внутренним диаметром 0,53 мм с фазой из сшитого полистирола и дивинилбензола (толщина пленки 20 мкм)
Шприц медицинский вместимостью 25 см 3
Виалы стеклянные вместимостью 22 см 3
Виалы стеклянные вместимостью 125 см 3
Септы тефлоновые, диаметр 20 мм
Колпачки алюминиевые с открытым центром, диаметр 20 мм
Приспособление для обжима колпачков ПОК-1 Н	ТУ 42-2-2442-78

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений массовой концентрации смеси предельных углеводородов в атмосферном воздухе следует соблюдать требования безопасности, охраны окружающей среды, изложенные в типовой инструкции по технике безопасности при работе в химической лаборатории. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005-88 .

4.2. При работе с электроприборами соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ Р 12.1.019-09 и инструкцией по эксплуатации хроматографа.

4.3. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83 .

4.4. Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.

4.5. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см 2), соблюдают правила безопасности по ГОСТ 12.2.085-02 «Сосуды, работающие под давлением. Клапаны предохранительные. Требования безопасности». Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

4.6. Следует проводить обучение работающих безопасности труда согласно ГОСТ 12.0.004-90 .

5. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают операторов, имеющих квалификацию химик-аналитик, прошедших производственное обучение, проверку знаний и имеющих практический опыт работы в химических лабораториях.

Оператор должен пройти соответствующий инструктаж, освоить методику в процессе тренировки, а также получить удовлетворительные результаты при проведении оперативного контроля процедуры измерений.

6. Условия измерений

6.1. При выполнении измерений массовой концентрации смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в атмосферном воздухе соблюдают следующие условия в лаборатории:

Температура воздуха (25 ± 5) °С

Относительная влажность воздуха не более 80 % при температуре 25 °С

Атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа; (630 - 800) мм рт. ст.

Напряжение в сети (220 ± 10) В

Частота переменного тока (50 ± 1) Гц

6.2. Порядок подключения лабораторного хроматографа производится согласно ТО на хроматограф.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы: подготовка хроматографической колонки, приготовление градуировочных смесей, установление градуировочных характеристик.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку готовят по инструкции, прилагаемой к хроматографу. Колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, кондиционируют в течение 24 часов в потоке газа-носителя (гелия), повышая температуру от 70 до 180 °С со скоростью 5 °С/мин. После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.

7.3. Приготовление газовоздушных смесей предельных углеводородов С 1 - С 5

7.3.1. Приготовление промежуточных газовоздушных смесей (ПС) предельных углеводородов С 1 - С 5

Необходимый объем смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 , в соответствии с таблицей № , отбирают из баллона, снабженного редуктором, через резиновую мембрану микрошприцем вместимостью 0,1 или 1 см 3 и вводят в герметично закрытую виалу вместимостью 22 см 3 . ПС следует использовать в день приготовления.

Для определения вместимости в виалу заливают дистиллированную воду, закрывают септой для удаления излишков воды, затем выливают воду в мерный цилиндр. Вместимость виалы принимают равной объему воды в мерном цилиндре.

Приготовление промежуточных газовоздушных смесей
предельных углеводородов С 1 - С 5

Номер промежуточной смеси (ПС)	Массовая концентрация смеси предельных углеводородов в смеси, используемой для приготовления ПС, мг/см 3	Объем смеси, используемой для приготовления ПС, см 3	Объем виалы, см 3	С 1 - С 5 в промежуточной смеси, мг/см 3
ПС 1	1,95			0,089
ПС 2	1,95			0,0089

Приготовление градуировочных газовоздушных смесей (далее - ГС) проводят путем разбавления промежуточных газовоздушных смесей воздухом в герметичных виалах согласно табл. . Отбирают необходимый объем промежуточной газовоздушной смеси шприцами вместимостью 0,1; 1,0 см 3 и помещают в герметично закрытые виалы вместимостью 22 и 125 см 3 .

ГС следует использовать в день приготовления.

Приготовление градуировочных газовоздушных
смесей предельных углеводородов С 1 - С 5

Номер градуировочной смеси (ГС)	Массовая концентрация смеси предельных углеводородов в смеси, используемой для приготовления ГС, мг/см 3	Аликвота смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 , взятая для приготовления градуировочной смеси, см 3	Объем виалы, см 3	Массовая концентрация смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 , в ГС, мкг/см 3
ГС 1	1,95
ГС 2	0,089
ГС 3	1,95	0,08		1,25
ГС 4	0,089	0,08		0,32
ГС 5	0,0089	0,08		0,03

Газохроматографическим шприцем в инжектор хроматографа с пламенно-ионизационным детектором (ПИД) вводят 0,5 см 3 градуировочной смеси, приготовленной в соответствии с п. .

Каждую градуировочную смесь хроматографируют дважды. Идентификацию определяемого компонента проводят по абсолютному времени выхода. Ориентировочное время выхода предельных углеводородов и массы углеводородов, введенные в хроматограф, приведены в табл. .

Линейность градуировочной характеристики проверяют в соответствии с действующими нормативными документами на построение градуировочных характеристик.

Ориентировочное время выхода предельных углеводородов и массы,
введенные в хроматограф при хроматографировании
градуировочных смесей

Компонент		Ориентировочное время выхода, мин	Масса компонента, введенная в хроматограф, m , мкг
			ГС 1, m ⋅ 10 1	ГС 2, m ⋅ 10 1	ГС 3, m ⋅ 10 2	ГС 4, m ⋅ 10 2	ГС 5, m ⋅ 10 3
Метан	19,7	3,24	8,77	3,94	12,31	3,15	2,96
Этан	20,5	5,53	9,12	4,10	12,81	3,28	3,08
Пропан	20,8	9,37	9,26	4,16	13,00	3,33	3,12
Изобутан	10,1	11,81	4,49	2,02	6,31	1,62	1,52
н-Бутан	10,0	12,43	4,45	2,00	6,25	1,60	1,50
Изопентан		15,8	4,18	1,88	5,87	1,50	1,41
н-Пентан		16,65	4,23	1,90	5,94	1,52	1,43

Условия хроматографирования

Хроматографическая кварцевая капиллярная колонка длиной 60 м с внутренним диаметром 0,53 мм с фазой из сшитого полистирола и дивинилбензола (толщина пленки 20 мкм)

Температурные параметры:

начальная температура термостата колонки, °С
временное плато начальной температуры термостата колонки, мин
скорость 1 подъема температуры термостата колонки, °С/мин
температура выдержки термостата колонки, °С
временное плато температуры выдержки термостата колонки, мин
скорость 2 подъема температуры термостата колонки, °С/мин
конечная температура термостата колонки, °С
временное плато конечной температуры термостата колонки, мин
температура детектора, °С
Газовые параметры:
скорость потока газа носителя (азота), см 3 /мин
скорость потока водорода, см 3 /мин
скорость потока воздуха, см 3 /мин
объемная скорость гелия через колонку, см 3 /мин
ввод пробы без деления потока

С помощью программного обеспечения хроматографа рассчитывают площади хроматографических пиков каждого компонента смеси, данные по каждой градуировочной смеси усредняют путем расчета среднеарифметических значений аналитического сигнала.

Для каждого компонента смеси предельных углеводородов по полученным усреднённым данным с помощью стандартной программы обработки данных строят графики зависимости площади пика (рА⋅ с) от массы компонента, введенной в хроматограф (мкг).

Градуировочную характеристику для каждого компонента смеси аппроксимируют уравнением вида:

S i = a i + b i ⋅ m i , где

m i - масса i -го компонента, введенная в хроматограф, мкг;

a i , b i - коэффициенты градуировочной характеристики дня i -го компонента, определяемые методом наименьших квадратов;

S i - средняя площадь пика i -го компонента смеси предельных углеводородов, (рА⋅ с).

7.5. Отбор проб воздуха

Отбор проб воздуха осуществляют с учетом требований ГОСТ Р ИСО 16017-1 . Для определения массовой концентрации смеси предельных углеводородов воздух отбирают в медицинские шприцы, предварительно «промытые» путем десятикратного воздухообмена. По окончании отбора проб шприц закрывают заглушками. Шприцы маркируют и помещают в герметичный контейнер. При отборе проб фиксируется температура воздуха и атмосферное давление. Пробы анализируют в день отбора.

8. Выполнение измерений

Шприцы с отобранной пробой выдерживают в лабораторном помещении не менее 30 мин, отбирают 0,5 см 3 пробы воздуха с помощью газового шприца и вводят в испаритель хроматографа. Ввод осуществляют 2 раза.

Выполнение измерений проводят в условиях в соответствии с п. . Определяемый компонент идентифицируют по времени выхода. Вычисляют среднее значение площади пика определяемого компонента.

Для количественного обсчета хроматограмм применяют метод абсолютной градуировки.

За результат анализа принимается результат единичного измерения.

9. Вычисление результатов измерений

Массу каждого компонента смеси предельных углеводородов в пробах воздуха (0,5 см 3), m i (мкг), вычисляют по формуле

Σm i - сумма масс предельных углеводородов С 1 - С 5 , найденных по градуировочным графикам, в отобранной пробе воздуха, мкг;

V - объем пробы воздуха, введенной в хроматограф, см 3 .

Для приведения значения массовой концентрации смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в отобранном воздухе к нормальным условиям: температуре 273 К (0 °С) и атмосферному давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) используют формулу

X ʹ - результат измерения, полученный по формуле (), мг/м 3 ;

Р - барометрическое давление в месте отбора пробы, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Результат единичного определения является результатом анализа.

10. Оформление результатов анализа

Результаты измерений массовой концентрации смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в атмосферном воздухе (X , мг/м 3) представляют в виде (при подтвержденном в лаборатории соответствии аналитической процедуры требованиям настоящего документа):

X - результат измерений массовой концентрации смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в атмосферном воздухе, полученный в соответствии с настоящей методикой, мг/м 3 ,

Δ - характеристика абсолютной погрешности измерений массовой концентрации смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в атмосферном воздухе, мг/м 3 , вычисляемая по формуле:

Δ = 0,01⋅ δ ⋅ X , где

δ - характеристика относительной погрешности измерений массовой концентрации смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в атмосферном воздухе, по табл. , %.

Примечание. Числовые значения результата измерений оканчиваются цифрой того же разряда, что и значение показателя точности методики измерений (абсолютной погрешности измерений содержания смеси предельных углеводородов в атмосферном воздухе, которая не может содержать более двух значащих цифр).

11. Контроль точности результатов измерений

11.1. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят ежедневно перед анализом серии проб. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее двух образцов из приведенных в п. ).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

m изм - результат контрольного измерения массы пропана в образце для градуировки, мкг;

m атт - аттестованное значение массы пропана в образце для градуировки, мкг;

К гр - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг

К гр = 0,01⋅ δ гр ⋅ m атт , где

δ гр - характеристика относительной погрешности градуировочного графика пропана, равная 11 %.

В случае невыполнения условия () для обеих градуировочных смесей проводят повторную градуировку прибора. Если условие () не выполняется только для одной градуировочной смеси, то эту смесь измеряют повторно. Если при повторном измерении условие () выполняется, то градуировочная характеристика считается стабильной, если условие () не выполняется, то проводят повторную градуировку прибора.

11.2. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль процедуры измерений проводят на основе оценки погрешности измерений.

Готовят образцы для контроля (ОК) с концентрациями, относящимися к началу, середине и концу диапазона измерений. Последовательно анализируют контрольные пробы, проводят определение масс компонентов по градуировочным графикам, вычисляют концентрацию смеси предельных углеводородов C 1 - С 5 , сравнивают результаты анализов с реальным значением его концентрации в пробе, рассчитанной по процедуре приготовления.

11.2.1. Приготовление аттестованной смеси (АС)

Приготовление аттестованной смеси (АС) предельных углеводородов C 1 - С 5 с массовой концентрацией 78 мкг/см 3 .

Из баллона, снабженного редуктором, через резиновую мембрану микрошприцем вместимостью 5 см 3 отбирают 5 см 3 смеси предельных углеводородов C 1 - С 5 и вводят в герметично закрытую виалу вместимостью 125 см 3 . АС следует использовать в день приготовления.

11.2.2. Приготовление образцов для контроля (ОК)

Образцами для контроля являются пробы атмосферного воздуха (не содержащие углеводороды C 1 - С 5) в герметично закрытых виалах вместимостью 125 см 3 с внесенными с помощью газохроматографического шприца смесями предельных углеводородов C 1 - С 5 в соответствии с табл. .

Приготовление образцов для контроля

Массовая концентрация предельных углеводородов C 1 - С 5 в аттестованной смеси, используемой для приготовления ОК, мкг/см 3	Объем аттестованной смеси предельных углеводородов C 1 - С 5 , необходимый для приготовления ОК, см 3	Объем виалы, см 3	Значение массовой концентрации смеси предельных углеводородов C 1 - С 5 в ОК, мг/м 3
			6240
			3120
			62,4

ОК используют свежеприготовленными.

11.2.3. Оперативный контроль на основе оценки погрешности измерений с использованием образцов для контроля.

Оценку погрешности измерений осуществляют путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К к с нормативом контроля К с учетом требований ГОСТ Р ИСО 5725-02. Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле:

Δ л - значение характеристики погрешности результатов измерений, мг/м 3 , установленное при реализации настоящей методики в конкретной лаборатории, обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений, соответствующее значению массовой концентрации смеси предельных углеводородов в ОК и рассчитанное по формуле:

Результат оперативного контроля процедуры измерений признают удовлетворительным при выполнении условия

При невыполнении условия () оперативный контроль повторяют. При повторном невыполнении условия () выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений при реализации методики и контроля правильности реализации стадии отбора проб атмосферного воздуха регламентируют во внутренних документах лаборатории.

Сафронова Н. С., Гришанцева Е. С., Коробейник Г. С. УГЛЕВОДОРОДНЫЕ ГАЗЫ (С1 – С5) И ОРГАНИЧЕСКОЕ ВЕЩЕСТВО ДОННЫХ ОСАДКОВ ИВАНЬКОВСКОГО ВОДОХРАНИЛИЩА РЕКИ ВОЛГИ // Материалы V Всеросс. симп. с международным участием “Органическое вещество и биогенные элементы во внутренних водоемах и морских водах”. 10–14 сентября 2012 г. Петрозаводск. — Изд-во КарНЦ РАН Петрозаводск, 2012. — С. 160-164. УГЛЕВОДОРОДНЫЕ ГАЗЫ (С1 – С5) И ОРГАНИЧЕСКОЕ ВЕЩЕСТВО ДОННЫХ ОСАДКОВ ИВАНЬКОВСКОГО ВОДОХРАНИЛИЩА РЕКИ ВОЛГИ Сафронова Н.С. 1, Гришанцева Е.С. 1, Коробейник Г.С. 2 1Московский государственный университет им.Ломоносова, геологический факультет, 119991 Москва, ГСП-1, Ленинские горы, e-mail:[email protected] 2 Институт геохимии и аналитической химии РАН, 119991 Москва, ГСП-1, ул.Косыгина, 19, e-mail:[email protected] В работе представлены результаты исследования состава углеводородных газов (С1-С5) и определения содержания суммарных показателей органического вещества в донных осадках Иваньковского водохранилища в 1995, 2004 и 2005 годах (рис.1). Для исследования состава донных отложений использовали метод парофазной газовой хроматографии с пламенно-ионизационным детектором (Цвет-500, Россия), инструментальный пиролитический газо-хроматографический метод (ROCK-EVAL 2/TOC, FIN BEICIP-FRANLAB, Франция) и масс-спектрометрический метод определения органического углерода δ 13Сорг (Delta S и Delta Plus). Рис.1. Схема опробования донных отложений Иваньковского водохранилища. Створы: 1- Городня, 2- Мелково, 3- Низовка-Волга, 4- Низовка-Шоша, 5- Городище, 6- Плоски, 7- Конаково, 8- Корчева, 9- Клинцы, 10- Дубна. Заливы: 11- залив Весна, 12- Федоровский залив, 13- Коровинский залив, 14- Редкинский канал. Газовое поле донных отложений весьма изменчиво в различных районах водохранилища как по уровню газонасыщенности, так и по спектру углеводородных газов. Это свидетельствует о неоднородности состава органического вещества осадков и о различии условий его поступления и процессов преобразования. Гетерогенность ОВ определяет разную устойчивость его составляющих к разложению и обуславливает различный вклад образовавшихся газообразных УВ в суммарный состав газовой фазы ДО. В газах выявлены предельные углеводороды от метана до пентана С1 –С5, включая изомеры i-С4-i-С5 и непредельные соединения С2-С4. Преобладающим компонентом среди предельных УВ является метан, он присутствует во всех исследованных пробах, на его долю приходится от 75 до 99% от суммарного содержания газов С1-С5 (СН4/С1-С5 предельн.). Как показали исследования (Кодина и др. 2008, Korobeinik 2002) гомологи метана углеводороды фракции С2–С3 могут образоваться в результате биохимической трансформации терригенного ОВ пресноводных речных бассейнов, каким является экосистема Иваньковского водохранилища. Генезис углеводородов фракции С4 –С5 может быть связан, как с терригенным ОВ и пресноводным планктоном, так и с техногенным загрязнением, т.к. пентан открывает по существу газолиновый ряд жидких нефтяных УВ. Концентрация метана варьирует в довольно широких пределах от 9610-4 до 2429 10-4 мл/кг в зависимости от места и периода отбора образцов. Состав углеводородов газовой фазы донных отложений створов Видогощи, Конаково, Корчева и устьевой части Мошковического залива, отобранных в 1995 году, характеризуется невысокими концентрациями метана и насыщенных (предельных) углеводородов, присутствием гомологов только ряда С2 – С3. Такой состав донных отложений соответствует преобразованию органического вещества преимущественно природного генезиса на незагрязненных участках водоема. Состав углеводородных газов донных осадков по створам и заливам, отобранных в 2005 году, изменился. Невысокие содержания метана и предельных углеводородов фракций С2- С3 соответствуют створам Городня, Городище, Плоски, Клинцы, русловой части створа Дубна и заливам Весна, Коровинскому и выходу Перетрусовского. Характерными особенностями состава газов донных отложений Мошковического залива являются высокое содержания метана и присутствие его гомологов С2 –С5. В 1995 году в этом створе выявлены повышенные содержания предельных углеводородов ряда С2 –С4, в 2005 году обнаружены углеводороды ряда С5. В Мошковический залив поступают коммунально-бытовые стоки г. Конаково, а также промстоки ГРЭС и других предприятий г. Конаково. В составе газов Шошинского плеса около автомобильного моста трассы Москва-Санкт-Петербург наряду с высокими содержаниями метана также определены концентрации его гомологов до С5. В донных осадках створа Низовка –Шоша в 2004-2005 годах также зафиксированы углеводороды до С5. Это подтверждает, что техногенное загрязнение от автомобильного и железнодорожного транспорта продолжает оказывать негативное влияние на экологическое состояние водохранилища. В большинстве образцов обнаружены также непредельные углеводороды. Непредельные углеводороды С2-С4 являются промежуточными продуктами деструкции органического вещества, весьма реакционноспособны из-за неустойчивости двойной связи. Присутствие в газах этих соединений в относительно высоких концентрациях указывает на то, что в донные отложения постоянно поступает свежее биодоступное органическое вещество, подвергающееся интенсивной переработке в результате процессов биодеградации, что приводит к постоянному восполнению непредельных углеводородов и даже их накоплению. В исследуемых образцах среди непредельных углеводородов наиболее высокие концентрации имеет этилен, его содержание в широком диапазоне концентраций, от 2 до 2500 раз, превосходит содержание ближайшего предельного углеводорода этана. В качестве показателя интенсивности протекающих процессов используется величина соотношения предельных и непредельных углеводородов – коэффициент К= С2-С4 пред/С2-С4 непред. Чем меньше величина коэффициента К, тем более интенсивно проходит процесс трансформации органического вещества. Значение коэффициента К значительно меньше единицы, варьирует в пределах от 0.003 до 0.49 (в большинстве точек до 0.08), что свидетельствует о весьма активных процессах, протекающих в донных осадках Иваньковского водохранилища, хотя и разной интенсивности. В 1995 году максимальное значение коэффициента К (0.12), было получено для донных осадков створа Плоски, расположенного несколько ниже створа Городище. В 2004-2005 годах концентрация этилена в пробах значительно увеличилась. Выделяются два района, в которых величина коэффициента К увеличивается на порядок, а, следовательно, интенсивность микробиологических процессов снижается. Донные осадки, отобранные в створе Городня, ниже по течению от г. Тверь, и в створе Городище, в месте смешения богатых органикой вод Шошинского плеса и загрязненных вод р.Волги, ниже г.Тверь, имеют величину этого показателя 0.49 и 0.2 соответственно. В створе Городня происходит активное накопление техногенного органического вещества, поступающего в составе хозяйственно-бытовых и промышленных вод, преобразование которого в природных условиях затруднено. Шошинский плес дренирует болотистую местность, богатую органикой. Ниже по течению, в створе Городище, процессы преобразования техногенного органического вещества происходят более интенсивно, что, вероятно, связано с поступлением вод Шошинского плеса, обогащенных природным органическим веществом. Сравнение значений величин коэффициентов К, полученных для осадков, отобранных в идентичных створах в 1995 и 2005 годах показало, что для большинства представленных районов значение коэффициентов К в среднем снизилось в 2.5 раза. В Мошковическом заливе значение коэффициента К не изменилось. Это свидетельствует о том, что в районе Мошковического залива улучшения экологической обстановки не произошло. Исключением являются створы Городня и Конаково, в которых значение коэффициента К выросло в 8 и 1.5 раза соответственно. Таким образом, если в створе Конаково происходит незначительное повышение содержания техногенного органического вещества, то в створе Городня накопление техногенного органического вещества происходит весьма значительно. Это определяет не только уровень содержания органического вещества, но указывает на возможность изменения форм нахождения и миграционной способности тяжелых металлов. Углеводороды предельного ряда С4-С5 в течение исследуемого периода были обнаружены на разных участках водохранилища: в районах Шошинского плеса и Плоски в 1995 году; в районах Мелково, Низовка-Шоша, Плоски и Клинцы в 2004 году; в створах Низовка-Волга, Низовка-Шоша, Мошковический залив и Дубна в 2005 году. В нижней части водохранилища, расположенная рядом с г. Дубна плотина, служит механическим барьером, где снижается скорость течения реки, а как следствие - осаждается обломочный материал, что сопровождается накоплением органического вещества, здесь же накапливаются газы, происхождение которых может быть связано с терригенным органическим веществом и пресноводным планктоном, что обуславливает высокие концентрации всех углеводородов в газовой фазе осадков. Повышенными концентрациями тяжелых гомологов метана характеризуются образцы района Шошинского плеса и ниже расположенного створа Низовки-Шоши. Можно предположить, что повышенное содержание соединений бутана и пентана в этих точках связано с техногенным влиянием на водохранилище автомобильного и железнодорожного транспорта магистрали Москва – Санкт-Петербург. На это указывает и характер распределения углеводородных компонентов в газовой фазе донных осадков. В раннем диагенезе органического вещества возможно образование высокомолекулярных углеводородов в процессе хемогенной генерации. При этом, как правило, соблюдается в процессе хемогенной генерации общая закономерность в распределении компонентов: С1>С2>С3>С4>С5. В нашем случае эта закономерность нарушается за счет повышенных содержаний углеводородов нефтяного ряда и приобретает вид: С3<С5, С4<С5. Следует отметить, что повышенное содержание суммы предельных углеводородов (С4, С5 пред) в образцах, отобранных в створах Мелково и Низовка-Волга, объясняется, по-видимому, влиянием другого участка той же автомобильной магистрали, которая проходит вдоль берега р. Волги, выше створа Мелково, а также влиянием поступающих от г.Тверь загрязненных вод. В тоже время в районах города Конаково и Мошковического залива, где значительное влияние на состояние окружающей среды оказывает Конаковская ГРЭС, уровень содержания предельных углеводородов С4, С5 практически не изменился. Таким образом, увеличение в топливном балансе ГРЭС экологически более чистого газового топлива привело к стабилизации экологического состояния окружающих районов, на что указывает не изменяющееся в течение рассматриваемого периода содержание нефтяных углеводородов в донных отложениях водохранилища. Проведенный корреляционный анализ и сопоставление характера кривых распределения концентраций метана в исследуемых образцах в 1995, 2004 и 2005 г.(общее количество проб 67) и концентрацией его более высокомолекулярных гомологов, показывает идентичность, что подтверждает их генетическую связь. Результаты корреляционного анализа показали значимую положительную связь между содержанием метана и суммарным содержанием его гомологов в донных отложениях. Отбор донных осадков для определения содержания ТОС также проводили из основных створов водохранилища. Кроме этого в 2005 году также были отобраны донные отложения в зарастающих водной растительностью заливах. Пробы донных осадков отбирались из-под корней водной растительности. Суммарное содержание органического вещества в твердой фазе донных осадков (ТОС) для исследуемых створов с 1995 по 2005г. изменяется в широком диапазоне, от 0.02 до 29 %, которые генерируют (0.2 -9.9) мг/г породы легких углеводородов (S1). Самые высокие содержания ТОС, от 3% до 29%, получены для заливов, зарастающих водной растительностью. Содержание высокомолекулярных углеводородов и углеводородов крекинга (S2) изменяется в широком интервале (0.1 – 42) мг/г породы, и от 0.3 до 23 мг/г породы варьирует содержание СО2 при крекинге остаточного органического вещества (S3). На образование свободных углеводородов С1- С10 (S1/ТОС) тратится от 5 до 17 % ТОС. Самые высокие значения этой величины (>10%) относятся к створам Видогощи, Низовка-Шоша, Бабнинскому, Мошковическому и Коровинскому заливам. Это свидетельствует, что основная масса органики (более 80%) представлена тяжелыми нелетучими соединениями. В случае автохтонных углеводородов это соотношение (S1/ТОС) коррелирует с параметром S1/S1+S2, которое характеризует степень реализации углеводородного потенциала органического вещества. Следует отметить, что высокие абсолютные значения параметра S1, проявляющиеся в образцах указанных створов, являются признаком присутствия нефтяных углеводородов в верхних слоях донных осадков. Самые высокие значения параметра S1 проявляются в Мошковическом, Коровинском заливах, а также в середине Омутнинского заостровного мелководья. Относительно высокие значения Т-параметра при высоком содержании свободных, в том числе газообразных углеводородов, указывает на возможную миграцию углеводородов, а, следовательно, опасность встретить в нижележащих слоях углеводородные скопления. Это ярко проявляется для Мошковического залива в месте сброса вод с очистных сооружений, Бабнинского, Коровинского заливов (макрофитные донные осадки) и Омутнинского заостровного мелководья. По величине индекса НI/ОI, определяющего соотношение S2/S3, можно оценить тип органического вещества, его источники и характер преобразованности. Можно выделить органическое вещество водорослевого, планктоногенного и терригенного происхождения. В донных осадках створов Городня, Видогощи, Шошинского плеса, Дубна, в районе очистных сооружений Мошковического залива, устья Донховки, зарослей растительности Мошковического, Перетрусовского, Коровинского, Омутнинского, Федоровского заливов и створа Низовки-Шоши проявляется кероген водорослевого происхождения (высокие S2 и низкие S3, HI/OI>1), что очевидно зависит от микробиологических процессов, определяющих степень разложения обильно произрастающей водной растительности в этих створах, а также определяется физико-химическими параметрами и структурой донных осадков. В створах Плоски, Конаково, Корчева, в руч. М. Перемерки, на выходе Мошковического залива, в русле створа Низовка-Волга степень зрелости органического вещества увеличивается (высокие показатели S3, низкие S2, отношение HI/OI<1) и в донных осадках проявляется кероген терригенного происхождения. На примере образцов 2004 года, отобранных в основных створах водохранилища с разным гранулометрическим и литологическим составом, рассмотрим влияние гранулометрического состава на содержание органического вещества в донных осадках. Низкие его значения (0.02-0.6%) характерны для песчаных и супесчаных проб, что на порядок ниже значений ТОС для глинистых и суглинистых проб (1,0-29,0). Минимальные значения ТОС соответствуют пробам, отобранным в районах руч.Перемерки, створов Мелково и Низовка-Волга, которые по гранулометрическому составу идентифицируются соответственно, как супесь легкопесчаная, песок связный мелкозернистый и песок связный крупнозернистый. В створах Перемерки и Низовка-Волга наблюдается минимальное содержание метана и его предельных и непредельных гомологов, что свидетельствует о незначительном поступлении свежего органического вещества. В створе Мелково значительно возрастают концентрации метана и его гомологов, на фоне низкой концентрации ТОС. Это говорит об увеличении доли техногенной составляющей в составе поступающего органического вещества. Значение коэф. К указывает на интенсивный процесс преобразования органического вещества в этих районах водохранилища. Распределение суммарных показателей углеводородов (S1, S2 , S3) в исследуемых пробах идентично распределению ТОС. Данное распределение подтверждается высокими положительными значениями коэффициента корреляции между S1, S2, S3 и ТОС. Однако количественные соотношения индексов НI и ОI в исследуемых пробах отличаются. В донных осадках створа Низовка-Волга, где высокий индекс кислорода, в молекулах органического вещества преобладают кислородные структуры. Кислородные структуры преобладают и в донных осадках створа Мелково, расположенного вблизи створа Низовка-Волга. В створе руч.М.Перемерки более высокий водородный индекс, следовательно, в молекулах органического вещества донных осадков преобладают водородные структуры. В ходе наших исследований впервые были выполнены исследования изотопного состава органического углерода донных отложений Иваньковского водохранилища. Наиболее низкие значения -29 -30%0 характеризуют органический углерод в створах Конаково, Низовка-Шоша, Мелково, Низовка-Волга. Наиболее высокие δ13 С от -26 до -28 характерны для районов Плоски, Клинцы, М.Перемерки. Как говорилось ранее, параметр (HI/OI) определяется соотношением кислородных и водородных атомов в органическом веществе. В терригенном материале содержится много кислородных функциональных групп. Поэтому он обладает низким отношением (HI/OI), при этом терригенное органическое вещество обладает более низкими значениями δ13 С. Это районы Конаково, Мелково и Низовка-Волга (HI/OI<1, δ13 С-29-30%0) - здесь главенствующий процесс поступление терригенного органического вещества. В районах створов Плоски, Клинцы и М.Перемерки в донных осадках накапливается высокоокисленное органическое вещество (HI/OI>1) более тяжелого изотопного состава (HI/OI>1, δ13 С-26…-28%0), что говорит о большом вкладе планктоногенного материала. Органическое вещество донных осадков руч.М.Перемерки также имеет своеобразные геохимические черты – равные значения водородного и кислородного индексов (HI/OI=1) и среднее из всех исследованных проб значение δ13С -28.77 %0, что обусловлено поступлением техногенного органического вещества в составе сточных вод. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 1. Кодина Л.А., Токарев В.Г., Коробейник Г.С. Власова Л.Н., Богачева М.П. Природный фон углеводородных газов (С1-С5) водной массы Карского моря// Геохимия. 2008. №7, с.721-733. 2. Korobeinik G.S., Tokarev V.G., Waisman T.I. Geochemistry of hydrocarbon gases in the Kara Sea sediments// Rep.Polar mar.Res. 2002. v.419. p.158-164. 3. Сафронова Н.С., Гришанцева Е.С., Коробейник Г.С. Углеводородные газы (С1-С5) и органическое вещество донных осадков Иваньковского водохранилища р.Волги// Водные ресурсы, в печати.

Химия. Тематические тесты для подготовки к ЕГЭ. Задания высокого уровня сложности (C1-С5). Под ред. Доронькина В.Н.

3-е изд. - Р. н/ Д: 2012. - 234 с. Р. н/ Д: 2011. - 128 с.

Предлагаемое пособие составлено в соответствии с требованиями новой спецификации ЕГЭ и предназначено для подготовки к единому государственному экзамену по химии. Книга включает задания высокого уровня сложности (С1-С5). Каждый ее раздел содержит необходимые теоретические сведения, разобранные (демонстрационные) примеры выполнения заданий, которые позволяют освоить методику выполнения заданий части С, и группы тренировочных заданий по темам. Книга адресована учащимся 10-11-х классов общеобразовательных учреждений, готовящимся к ЕГЭ и планирующим получить высокий результат на экзамене, а также учителям и методистам, которые организуют процесс подготовки к экзамену по химии. Пособие является частью учебно-методического комплекса «Химия. Подготовка к ЕГЭ», включающего такие пособия, как «Химия. Подготовка кЕГЭ-2013», «Химия. 10-11 классы. Тематические тесты для подготовки к ЕГЭ. Базовый и повышенный уровни» и др.

Формат: pdf (2012 , 3-е изд., испр. и доп., 234с.)

Размер: 2,9 Мб

Смотреть, скачать: 14 .12.2018г, ссылки удалены по требованию изд-ва "Легион" (см. примечание)

СОДЕРЖАНИЕ
Введение 3
Вопрос С1. Реакции окислительно-восстановительные. Коррозия металлов и способы защиты от нее 4
Задания вопроса С1 12
Вопрос С2. Реакции, подтверждающие взаимосвязь различных классов неорганических веществ 17
Задания вопроса С2 28
Вопрос СЗ. Реакции, подтверждающие взаимосвязь углеводородов и кислородсодержащих органических соединений 54
Задания вопроса СЗ 55
Вопрос С4. Расчеты: массы (объема, количества вещества) продуктов реакции, если одно из веществ дано в избытке (имеет примеси), если одно из веществ дано в виде раствора с определенной массовой долей растворенного вещества 68
Задания вопроса С4 73
Вопрос С5. Нахождение молекулярной формулы вещества 83
Задания вопроса С5 85
Ответы 97
Приложение. Взаимосвязь различных классов неорганических веществ. Дополнительные задания 207
Задания 209
Решение заданий 218
Литература 234

ВВЕДЕНИЕ
Эта книга предназначена для подготовки к выполнению заданий высокого уровня сложности по общей, неорганической и органической химии (задания части С).
По каждому из вопросов С1 - С5 приведено большое количество заданий (всего более 500), что позволит выпускникам проверить знания, усовершенствовать имеющиеся навыки, а при необходимости выучить фактический материал, включаемый в проверочные задания части С.
Содержание пособия отражает особенности вариантов ЕГЭ, предлагавшихся в последние годы, и соответствует актуальной спецификации. Вопросы и ответы соответствуют формулировкам тестов ЕГЭ.
Задания части С имеют различную степень сложности. Максимальная оценка верно выполненного задания составляет от 3 до 5 баллов (в зависимости от степени сложности задания). Проверка заданий этой части осуществляется на основе сравнения ответа выпускника с поэлементным анализом приведенного образца ответа, каждый правильно выполненный элемент оценивается в 1 балл. Например, в задании СЗ необходимо составить 5 уравнений реакций между органическими веществами, описывающих последовательное превращение веществ, а вы можете составить только 2 (предположим, второе и пятое уравнения). Обязательно запишите их в бланк ответа, вы получите 2 балла за задание СЗ и существенно повысите свой результат на экзамене.
Надеемся, что это книга поможет вам успешно сдать ЕГЭ.